Просто приложения не "чисто" 64 битные, если приложение запускается только в х32 режиме - значит так его создали разработчики, как правило это есть в описании к программе и при установке ты можешь выбрать установку 32 и 64 bit версию (например продукты от Adobe), а есть устанавливается как 32 bit но может работать 64 битной среде.